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鋁型材陽(yáng)極氧化膜的形成過程及組成
1:陽(yáng)極氧化膜的形成過程
鋁型材陽(yáng)極氧化的成膜機(jī)理較為復(fù)雜;鋁型材的陽(yáng)極氧化主要發(fā)生在堿性電解質(zhì)溶液中,電流密度大,電壓高,而且伴隨著火花放電現(xiàn)象的發(fā)生;火花放電發(fā)生時(shí),由于陽(yáng)極氧化局部溫度高達(dá)1000℃,產(chǎn)生的可促進(jìn)化學(xué)、電化學(xué)反應(yīng)的激發(fā)態(tài)物質(zhì)很多,涉及很多物理過程和化學(xué)過程;同時(shí)由于鋁型材的溶解以及溶液中的電解質(zhì)可能進(jìn)入膜層,鋁型材的陽(yáng)極氧化過程非常復(fù)雜;
由于鋁型材化學(xué)活性很高,在空氣中極易氧化,在進(jìn)行鋁型材表面處理時(shí),即生成了一層由氫氧化鎂、氧化鎂或碳酸鎂、亞硫酸鎂等組成的薄膜;所以,鋁型材的陽(yáng)極氧化過程實(shí)際上是一個(gè)陽(yáng)極氧化膜取代自氧化薄膜的過程;一般的陽(yáng)極氧化在陽(yáng)極上有兩個(gè)基本過程,即析出氧和生成膜;
陽(yáng)極反應(yīng):
2OH^-→H2O+O+2e
O+Mg+H2O→MgO
O+Mg+H2O→Mg(OH)2
Mg→Mg^2+2e
2OH^-+Mg^2+→Mg(OH)2
陰極反應(yīng):
2H^++2e→H2↑
在鋁型材氧化過程中,氧化電壓、氧化膜厚度隨時(shí)間的變化而呈現(xiàn)不同階段的變化,陽(yáng)極氧化過程中槽電壓和膜厚的變化大致可分為4個(gè)階段;
(1)開始陽(yáng)極氧化至電火花出現(xiàn)之前的階段:該階段中槽電壓隨時(shí)間增加按線性規(guī)律迅速升高,膜的厚度也線性增加;
(2)電火花萌生至多個(gè)小火花在鋁型材表面快速游動(dòng)的階段:該階段中槽電壓隨時(shí)間的延長(zhǎng)而緩慢增加,膜厚的增加也較緩慢;
(3)出現(xiàn)中等電火花的階段:槽電壓和膜厚迅速升高;
(4)出現(xiàn)大的電火花直至結(jié)束的階段:槽電壓出現(xiàn)波動(dòng),并隨時(shí)間延長(zhǎng)而增大,但基本維持在一定范圍內(nèi),膜厚增加速度減小;
2:氧化膜組成與微觀結(jié)構(gòu)
鋁型材的陽(yáng)極氧化膜層也是由基底上生長(zhǎng)的致密層和與溶液直接接觸的多孔的疏松層組成;氧化膜的組成主要是氧化鎂;此外,根據(jù)氧化液組成的不同,氧化膜的組成也有所不同,如:鋁酸鹽電解液中氧化,氧化膜中含有Al2O3和MgAl2O4等;而硅酸鹽電解液中氧化,氧化膜組成中就會(huì)含有Mg2SiO4等物質(zhì);
鋁型材陽(yáng)極氧化膜的微觀形貌會(huì)受電解質(zhì)種類與濃度、基體、時(shí)間、溫度、電流密度等條件影響;總的來看,鋁型材陽(yáng)極氧化膜微觀形貌均具有熔融狀、多孔狀、微裂紋的特征;
①熔融狀形貌是由于強(qiáng)烈火花放電使鋁型材表面瞬間溫度達(dá)1000℃以上,陽(yáng)極氧化產(chǎn)物被周圍的低溫溶液“淬冷”而形成的;在熔融狀產(chǎn)物周邊常附著有“球狀顆?!毖趸?,可能是由于在鋁型材熔融過程中顆粒氧化物被氣泡帶出從微孔中噴射而形成;
②多孔狀形貌是由于強(qiáng)烈的火花放電、高電壓、大量氣泡析出、氧化膜非均勻生長(zhǎng)而成;有的鋁型材氧化膜孔隙率甚至高達(dá)40%;微孔既是陽(yáng)極氧化放電通道,也是熔融狀氧化物不斷排出于氧化膜表面的通道;多數(shù)微孔呈圓形或橢圓形,是火花放電的結(jié)果,會(huì)隨陽(yáng)極氧化而不斷擴(kuò)大;有的微孔呈不規(guī)則的隙縫,是火花放電產(chǎn)物堆積的結(jié)果,會(huì)隨著陽(yáng)極氧化而不斷減??;
③微裂紋形貌是由于陽(yáng)極氧化膜受到熱應(yīng)力和拉應(yīng)力而形成;一是熔融狀氧化物受低溫電解液快速凝固過程所產(chǎn)生的過大熱應(yīng)力影響,造成氧化膜微裂;二是鋁型材陽(yáng)極氧化膜大多含有Ago,MgO的金屬與氧化物體積之比(P/B)約為0.79,小于1,這導(dǎo)致膜層受到拉應(yīng)力,鋁型材表面不能形成完整的氧化膜,從而形成網(wǎng)狀微裂紋;當(dāng)陽(yáng)極氧化時(shí)氧化膜離子電流取決于陽(yáng)離子時(shí),應(yīng)力產(chǎn)生除了取決于金屬與氧化物體積之比,還與膜層增長(zhǎng)速度、溫度變化量有關(guān);
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